La ZNIEFF « Pechs et vallées autour de Mayronnes » est située dans les Corbières occidentales, au coeur du département de l'Aude. Elle englobe la tête de bassin du ruisseau de Madourneille et s'étend à deux vallées du bassin versant situé au nord de la vallée de Mayronnes. Le tout occupe une superficie d'un peu plus de 900 hectares pour une altitude comprise entre 200 et 650 mètres.
Le périmètre de la ZNIEFF est essentiellement matérialisé par des éléments naturels du paysage (thalwegs, lignes de crêtes, ruptures de pentes, limites de milieux) ainsi que par quelques routes, chemins et limites de parcelles.
Le village de Mayronnes est inclus dans le périmètre alors que celui de Caunettes-en-Val en est exclu.